Culminant à 1754 m, il est à cheval sur les communes de Borée et de la Rochette. C'est une immense barrière naturelle qui détermine le partage des eaux entre Atlantique et Méditerranée.

Le Mézenc est un dôme phonolithique complexe formé par coalescence de plusieurs montées de lave. Il se situe au coeur de l'une des provinces volcaniques d'Europe les plus originales de par sa richesse en reliefs phonolitiques tandis qu'il domine des paysages au caractère contrasté. Comme tous les autres reliefs phonolitiques de ce secteur il s'est formé au terme de la construction du massif volcanique du Velay oriental, qui s'échelonne autour du Mézenc entre 11 et 7 millions d'années(Ma). D'après les datations il aurait entre 7.5 et 8 Ma. Il domine vers l'Est le pays des Boutières, vigoureusement entaillé par les cours d'eaux du versant rhodanien. Depuis son sommet la vue s'étend de la vallée du Rhône sur toute la chaîne des Alpes, du Mont Blanc au Mont Ventoux et vers l'Ouest jusqu'au Plomb du Cantal et au Puy de Sancy.
La phonolite qui compose ce dôme est une roche claire et sonore, enrichie en silice par rapport aux basaltes et donc plus acide.